Selective ring-opening cross-metathesis of cycloolefins

   
   

A catalytic method is provided for a ring-opening cross-metathesis reaction between a cycloolefinic substrate and a second olefinic reactant, wherein the catalyst used is a transition metal alkylidene complex substituted with an N-heterocyclic carbene ligand. The substrates are selected so that the rate of the cross-metathesis reaction of the second olefinic reactant, k.sub.CM, is greater than or equal to the rate of the ring-opening metathesis reaction, k.sub.RO. In this way, the predominant ROCM product is a monomer, dimer, and/or oligomer, but not a polymer. The invention additionally provides for selective production of an end-differentiated olefinic product, using trisubstituted cycloolefins as substrates and/or a subsequent cross-metathesis reaction following an initial ROCM step. The cycloolefinic substrates include low-strain olefins such as cyclohexene as well as higher strain olefins such as cyclooctene.

Un metodo catalitico è fornito per una reazione del traversa-cross-metathesis di anello-apertura fra un substrato cycloolefinic e un secondo reattivo olefinico, in cui il catalizzatore usato è un complesso del alkylidene del metallo di transizione sostituito con un ligand N-eterociclico del carbene. I substrati sono selezionati in modo che il tasso della reazione del traversa-cross-metathesis del secondo reattivo olefinico, k.sub.CM, sia superiore o uguale a il tasso della reazione del metathesis di anello-apertura, k.sub.RO. In questo modo, il prodotto predominante di ROCM è un monomero, dimero e/o oligomero, ma non un polimero. L'invenzione prevede ulteriormente produzione selettiva di un prodotto olefinico estremità-differenziato, usando trisubstituted i cycloolefins come substrati e/o una reazione successiva del traversa-cross-metathesis dopo un punto iniziale di ROCM. I substrati cycloolefinic includono le olefine di basso-sforzo quale cyclohexene così come le olefine superiori di sforzo quale cyclooctene.

 
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