A process for the preparation of polymorph A of zofenopril calcium salt in substantially pure form, which comprises: 1) reaction of S(-)-3-benzoylthio-2-methylpropanoic acid chloride with cis-4-phenylthio-L-proline in water at pH ranging from 9.0 to 9.5 and recovery of zofenopril in the acidic form; b) salification of acid zofenopril with a poyassium salt in alcoholic solution, and recovery of the resulting potassium salt; c) conversion of the potassium salt to the calcium salt by addition of zofenopril potassium salt aqueous solution to a CaCl.sub.2 aqueous solution at a temperature of 70-90.degree. C. with simultaneous seeding to promote the precipitation of polymorph A.

Un proceso para la preparación del organismo polimorfo A de la sal del calcio del zofenopril en la forma substancialmente pura, que abarca: 1) reacción del cloruro ácido de S(-)-3-benzoylthio-2-methylpropanoic con cis-4-phenylthio-L-proline en agua en el pH que se extiende a partir del 9.0 a 9.5 y de la recuperación del zofenopril en la forma ácida; b) salificación del zofenopril ácido con una sal del poyassium en la solución alcohólica, y recuperación de la sal del potasio que resulta; c) conversión de la sal del potasio a la sal del calcio por la adición de la solución acuosa de la sal del potasio del zofenopril a una solución acuosa CaCl.sub.2 en una temperatura de 70-90.degree. C. con la sembradura simultánea para promover la precipitación del organismo polimorfo A.