An improved process for free radical polymerization is produced making it possible to control the growth steps of a polymerization to produce homopolymers and copolymers, including block and graft copolymers. The process uses a long half-life radical initiators and compounds which have the structure of formula I ##STR1## wherein X is a group having at least one carbon atom and is such that the free radical X. is capable of polymerizing the unsaturated monomer by free radical polymerization, and the radical functionality resides on the or one of the carbon atoms, R.sup.1, R.sup.2, R.sup.5 and R.sup.6 represent the same or different straight chain or branched substituted or unsubstituted alkyl groups of a chain length sufficient to provide steric hindrance and weakening of the O--X bond, and R.sup.3 and R.sup.4 represent the same or different, straight chain or branched, substituted alkyl groups or R.sup.3 CNCR.sup.4 may be part of a cyclic structure which may have fused with it another saturated or aromatic ring, the cyclic structure or aromatic ring being optionally substituted.

Un procédé amélioré pour la polymérisation de radical libre est produit permettant pour commander les étapes de croissance d'une polymérisation pour produire des homopolymères et des copolymères, y compris des copolymères de bloc et de greffe. Le processus emploie d'une longue les initiateurs radicaux demi vie et les composés qui ont la structure du ## du ## STR1 de la formule I où X est un groupe ayant au moins un atome de carbone et est tel que le radical libre X. est capable de polymériser le monomère insaturé par polymérisation de radical libre, et la fonctionnalité radicale réside sur ou un des atomes de carbone, R.sup.1, R.sup.2, R.sup.5 et R.sup.6 représente la même chose ou la chaîne droite différente ou embranche les groupes alcoyle substitués ou non substitués d'une portée suffisamment pour fournir l'obstacle et l'affaiblissement stériques de l'obligation de BOEUF, et R.sup.3 et R.sup.4 représentent la même chose ou la chaîne différente et droite ou embranchés et substitués les groupes alcoyle ou R.sup.3 CNCR.sup.4 peut faire partie d'une structure cyclique qui a pu avoir fondu avec lui anneau saturé ou aromatique d'autre, la structure cyclique ou anneau aromatique étant sur option substitué.

 
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