Bacillus subtilis protease catalyzes the acylation of organic solvent-insoluble polysaccharides in isooctane solution containing vinyl esters of fatty acids as acyl donor. The reaction occurs only when the enzyme is solubilized via ion-pairing with the anionic surfactant dioctyl sulfosuccinate, sodium salt (AOT). Enzyme based acylation was demonstrated with amylose, cyclodextrins, cellulose, cellulose derivatives, and other polysaccharides such as chitosan, pullulan, and maltodextrose. These polysaccharides are reactive either as a cryogenically milled powder suspended in the organic solvent or as a thin film deposited onto ZnSe slides. For chitosan, .alpha.-cyclodextrin, and hydroxyethyl cellulose (HEC), the enzymatic crosslinking reaction occurs using adipic acid divinyl ester (C6DVE). HEC forms a compound that gels in solvents such as ethyl alcohol and dimethyl sulfone oxide (DMSO). Electron spectroscopy chemical analysis (ESCA) of the first 100 .ANG. of the amylose thin film amylose indicates that the acylated surface had a degree of substitution of 0.9.+-.0.1 acyl chains per glucose moiety and this corresponded well to the expected regioselectivity of subtilisin catalysis on glucose-containing compounds. .sup.1 H-NMR studies indicated that only the C-6 hydroxyl groups of the glucose moiety were acylated with amylose and .gamma.-cyclodextrin. However, .beta.-cyclodextrin, and .alpha.-cyclodextrin were modified at secondary alcohols and at all three alcohols, respectively. This approach represents the first attempt at using enzymes to modify organic solvent-insoluble polymers in nonaqueous media.

La protéase de Bacillus subtilis catalyse l'acylation des polysaccharides dissolvant-insolubles organiques dans la solution isooctane contenant des esters de vinyle des acides gras comme donateur d'acyle. La réaction se produit seulement quand l'enzyme est solubilisée par l'intermédiaire de l'ion-appareillement avec le sulfosuccinate dioctylique d'agent tensio-actif anionique, le sel de sodium (AOT). L'acylation basée par enzyme a été démontrée avec de l'amylose, les cyclodextrines, la cellulose, les dérivés de cellulose, et d'autres polysaccharides tels que chitosan, le pullulan, et le maltodextrose. Ces polysaccharides sont réactifs car une poudre cryogénique fraisée suspendue dans le dissolvant organique ou comme couche mince déposée sur des glissières de ZnSe. Pour chitosan, la alpha.-cyclodextrine, et la cellulose hydroxyéthylique (HEC), la réaction de réticulation enzymatique se produit en utilisant l'ester divinylique acide adipique (C6DVE). HEC forme un composé qui gélifie dans les dissolvants tels que l'alcool éthylique et l'oxyde diméthylique de sulfone (DMSO). Analyse chimique de spectroscopie d'électron (ESCA) premier ANG Du 100. de la couche mince d'amylose l'amylose indique que la surface acylée a eu un degré de substitution de 0.9.+-.0.1 chaîne d'acyle par partie de glucose et ceci a bien correspondu au regioselectivity prévu de la catalyse de subtilisine sur les composés glucose-contenants. les études du sup.1 H-NMR ont indiqué que seulement les groupes de l'hydroxyle C-6 de la partie de glucose étaient acylés avec de l'amylose et la gamma.-cyclodextrine. Cependant, la beta.-cyclodextrine, et la alpha.-cyclodextrine ont été modifiées aux alcools secondaires et à chacun des trois alcools, respectivement. Cette approche représente la première tentative à employer des enzymes pour modifier les polymères dissolvant-insolubles organiques dans des médias non aqueux.